在机械工程材料中,常常会用到一些高性能工程塑料和超级工程塑料,尤其是一些可以直接进行机械加工的超级工程塑料。聚醚醚酮(PEEK)就是其中的一个代表,它是一种全芳香族半结晶性的热塑性特种工程塑料,其玻璃化转变温度(Tg)为143℃,熔点为334℃,长期使用温度可达250℃,瞬间使用温度可高达300℃。由于大分子链上含有刚性的苯环、柔顺的醚键及提高分子间作用力的羰基,PEEK的结构规整,具有高耐热性、高强度、高模量、高韧性以及良好的加工性等优异的综合性能,还具有绝缘性、耐水解、抗辐射等特点,在机械工程及航空航天领域都有重要的应用。
不同的PEEK树脂被用于制造不同的应用元件,如密封圈、汽车快速连接头、吸能弹簧以及衬垫等。很多元件都是应用在快速运动的环境中,这样就需要材料具有优异的摩擦性能。尽管PEEK的耐磨性能优良,但其摩擦因数相对较高,这限制了其作为抗摩擦材料的应用。所以对PEEK进行摩擦改性是非常必要的。
Friedrich K等研究了以聚丙烯腈(PAN)或者树脂(Pitch)为碳纤维复合剂的PEEK碳纤维聚合物(PEEK/FC)的摩擦学性能,结果发现,当碳纤维质量分数为10%时,PEEK/FC具有最好的摩擦性能,摩擦因数降至0.25,比磨损率降至10-6mm·N-1m-1;此外还发现,在高压(3MPa)下树脂基碳纤维PEEK材料的摩擦学性能不如PAN基碳纤维PEEK。
对PEEK进行摩擦改性的填料中很重要的一类是固体润滑剂。最常用的固体润滑剂是聚四氟乙烯(PTFE),其常被用于降低PEEK的摩擦因数。Bijwe等系统研究了PTFE含量对注塑成型PEEK/PTFE共混物摩擦磨损性能的影响,结果表明,摩擦因数和磨损速率均随PTFE含量的增加而单调下降,拉伸性能也同时下降。
制备PEEK/PTFE共混物的一种主要方法是模压,一般是先冷压,然后烧结。Briscoe等采用叶片式共混机对PEEK和质量分数为0~100%的PTFE的粉体进行共混,然后压模、烧结,制备了PEEK/PTFE共混物。结果表明,随着PTFE含量增加,共混物的磨损率单调上升,摩擦因数单调下降。Sawyer等使用制备PTFE/Al纳米复合粒子的方法制备了PTFE/PEEK复合粒子,并发现当加入PTFE的质量分数为50%时,复合粒子的摩擦因数最低,加入PTFE的质量分数为68%时,磨损速最低。Friedrich等也研究了PEEK/PTFE共混物的性能,其中PTFE体积分数为0~40%的共混物是采用注射成型的方法得到,而PTFE体积分数大于40%的共混物是采用压模的方法得到。研究发现,PTFE的加入降低了PEEK的摩擦因数,当PTFE的体积分数为15%时,共混物的摩擦因数最低;当PTFE体积分数为5%-40%,共混物的磨损率最小。综合考虑共混物的各种性能后认为,PTFE的体积分数为10%-20%较为合适。
由前面的讨论可道,使用PTFE与PEEK共混可以使PEEK的摩擦性能得到很大改善。不过,PTFE不溶也不熔,加工性能较差,在PEEK/PTFE体系中,当PTFE的含量较高时很难采用挤出注塑的方法对其进行加工。PTFE都是作为一种固体粒子加入PEEK中,即使是用螺杆进行熔融加工不能对其初始粒径有很大改变,这会影响改性物的其它性能,特别是力学性能会变得更差。一般而言,PEEK的拉伸性能在工程塑料中算是很高的,但其冲击性能较差,为5.5~7.5 kJ·m-2。针对这些问题,我们采用了一种热塑性共聚氟塑料(CFP)对PEEK进行了改性。CFP的优点是可以熔融加工,并且在共混温度下它的黏度与PEEK的相近,故而可以通过螺杆共混挤出的方式使CFP在PEEK中均匀分散,从而达到对PEEK良好改性的目的。
PTFE作为粒子加入到PEEK中,加工过程中并不能使其细化,PTFE在PEEK中呈无规则的形状,其分散后的粒径仍为几十至几百微米。而CFP的熔点在260℃左右,在380~390℃的加工温度下黏度相对较低,它在PEEK中均匀分散,且其尺寸是PTFE的几百分之一,小至几百纳米。
表1 PEEK/PTFE与PEEK/CFP共混物的力学性能
性能 | 拉伸强度/MPa | 断裂伸长率/% | 冲击强度/(kJ·m-2) |
PEEK/PTFE(80/20) | 66.6 | 9.6 | 5.45(±9%,断) |
PEEK/CFP (80/20) | 81.1 | 38.3 | 45.49(±12%,不断) |
由表1可知,与PEEK/PTFE共混物相比,PEEK/CFP共混物的拉伸强度提高了约20%,断裂伸长率提高了3倍,冲击强度提高了近8倍。这是因为CFP在PEEK中均匀分散,分散相的尺寸更小,裂纹以及银纹的扩张阻力更大,所以PEEK/CFP共混物的拉伸强度和冲击强度更高,特别是冲击强度。CFP的尺寸接近纳米级,PEEK连续相中每一条银纹在扩张过程中碰到CFP粒子又会分裂成几条银纹,CFP粒子数越多,发生最终断裂时的银纹越多,吸收的能量越多,冲击性能就越好。
由图1可知,与PEEK相比,PEEK/CFP共混物的摩擦系数降低了很多。可见,CFP也能起到很好的摩擦改性效果。PEEK/CFP共混物的摩擦系数比PEEK/PTFE的略高,这可能是因为PTFE颗粒的表面结构在剪切受力下易成为纤状,摩擦过程中PTFE容易被拉扯转移到对摩面上形成PTFE转移膜,从而使得摩擦系数低;此外,PTFE的摩擦因数也较CFP的低。由作者课题组制备的力学性能均衡的高性能PEEK/CFP共混材料已在三个国家获得发明专利。
由图1可知,与PEEK相比,PEEK/CFP共混物的摩擦系数降低了很多。可见,CFP也能起到很好的摩擦改性效果。PEEK/CFP共混物的摩擦系数比PEEK/PTFE的略高,这可能是因为PTFE颗粒的表面结构在剪切受力下易成为纤状,摩擦过程中PTFE容易被拉扯转移到对摩面上形成PTFE转移膜,从而使得摩擦系数低;此外,PTFE的摩擦因数也较CFP的低。由作者课题组制备的力学性能均衡的高性能PEEK/CFP共混材料已在三个国家获得发明专利。
图1 PEEK/PTFE与PEEK/CFP共混物的摩擦因数
节选自《机械工程材料》2015年第7期