亚硝胺是一类具有－N－N＝O 结构的有机化合物，100多年前被发现，在人们研究的300多种亚硝胺类化合物中，有90％以上对受试动物具有致癌性。美国环境保护署（EPA）污染物风险信息集成系统（IRIS）将亚硝胺的风险指数定为B2，即具有潜在人体致癌性。近30年来，研究人员陆续在婴儿奶嘴、气球和乳胶手套等橡胶制品中发现亚硝胺及其前体物质。橡胶产品中的N-亚硝胺污染情况已引起欧盟地区的广泛关注。2009年6月，欧盟正式发布了《玩具安全新指令》（2009/48/EC），规定供3岁以下婴儿使用的玩具和供儿童放入口中的玩具严禁使用亚硝胺；工艺过程无法避免的，其总亚硝胺的迁移量不得高于0.05 mg·kg-1，总可亚硝化物质的迁移量不得高于1.0 mg·kg-1。根据EN 71-12：2013要求，指画颜料中亚硝胺的迁移量不得超过0.02 mg·kg-1，弹性玩具中亚硝化物质的迁移量不得超过0.05 mg·kg-1。
 
N-亚硝胺的分析方法包括气相色谱-质谱法、高效液相色谱法、气相色谱-串联质谱法和高效液相色谱-串联质谱法等。气相色谱-质谱法前处理复杂，需将迁移液用有机溶剂萃取，而N-亚硝胺性质不稳定，用有机溶剂进行洗脱及浓缩时易造成损失。高效液相色谱法的紫外-可见光检测器对N-亚硝胺特异性不强，为提高检测灵敏度，通常需要对目标分析物进行衍生，操作繁琐。高效液相色谱-串联质谱法无需对目标化合物进行衍生，将迁移后的测试液直接用于质谱分析，即可达到快速测定。欧盟协调标准EN 71-12：2013采用这种方法检测玩具产品中的N-亚硝胺。
   
所以，江苏出入境检验检疫局轻工产品与儿童用品检测中心的费桂琴等技术人员在她们的研究中采用高效液相色谱-串联质谱法测定玩具弹性体中13种N-亚硝胺的含量。她们将弹性体样品用模拟唾液浸泡，以Agilent Eclipse XDB-C18色谱柱为分离柱，以不同体积比的0.1％（体积分数）甲酸水溶液和0.1％（体积分数）甲酸甲醇溶液的混合液为流动相进行梯度洗脱，采用电喷雾正离子源选择反应监测模式检测。13种N-亚硝胺的质量分数均在1～50 ug·kg-1范围内与其峰面积呈线性关系，方法的检出限(3S/N)在0.012～0.138 ug·kg-1之间。在1，5，50ug·kg-1这3个浓度水平进行加标回收试验，回收率在77.4％～113％之间，测定值的相对标准偏差（n=6）在4.0％～12％之间。
 
通过试验可以看出这种方法前处理操作简单，分析灵敏度高，检出限低，能满足测定要求。

 
节选自《理化检验-物理分册》2015年第51卷第11期
 
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本文作者：费桂琴，硕士，工作单位为江苏出入境检验检疫局轻工产品与儿童用品检测中心，主要从事轻工产品检测研究工作。