造型黏土是一类集科学、知识性、趣味性于一体的新型益智类玩具,主要由面粉或高分子黏性材料、防腐粉、香精、食用油、色素、盐、保湿剂、水、颜料或染料按比例混合搅拌制成。造型黏土主要运用纸浆或高分子材料发泡粉(真空微球)进行发泡,再与聚己醇、胶黏剂、甘油、颜料(染料)等材料按照一定比例物理混合制成。
由于制造工艺相对简单、投资成本不高,造型黏土企业生产规模相对较小,企业管理工作相对薄弱,部分企业存在用劣质染料或颜料为造型黏土上色,添加禁用的防腐剂等化学助剂,使产品达到某种使用性能,这些含有有害成分的劣质造型黏土流向市场会对幼儿的身体健康造成影响。造型黏土产品可在两年或更久的时间里保持不变质;揉捏过的黏土,若不脱水,数月内不变质,说明产品中可能添加了某些防腐剂,这些防腐剂具有致敏性,若添加过量,孩子长期接触或误食,易对身体造成潜在危害。
目前国内外关于防腐剂测定的研究较多,常用的防腐剂有2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮和5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮类,国内外对于这类防腐剂的测定多关注于化妆品、家用产品及食品包装材料,鲜有关于造型黏土中的应用研究。EN71—9:2007《玩具安全-第9部分 有机化合物限值要求》中对异噻唑啉酮类防腐剂已经有明确的限值要求,而国内至今对造型黏土中所使用的防腐剂的类别及含量均未做出明确规定。基于此,上海师范大学和国家精细化学品质量监督检验中心的研究人员采用高效液相色谱法对造型黏土中的2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮和5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮进行测定,对前处理方法和色谱条件等进行了优化,为我国建立此类标准检测方法的提供了一定依据。
在他们的试验中,黏土样品以甲醇进行超声提取,所得提取液以柱温为35℃的Agilent Eclipse XDB-C18色谱柱为分离柱,用甲醇与水以不同比例混合的溶液为流动相进行梯度洗脱,在检测波长275nm处进行测定。试验结果显示:两种防腐剂的质量浓度均在0.50~40 mg·L-1范围内与其峰面积呈线性关系,检出限(3S/N)分别为6.80,14.8 ug·L-1。该方法用于造型黏土样品分析的加标回收率在90.9%~120%之间,测定值的相对标准偏差(n=6)在0.060%~2.4%之间。
通过试验证明:该方法操作简便,线性范围较宽,回收率高,重复性好,检出限较低。使用的试剂均为常用试剂,适用于造型黏土中防腐剂的测定,对于造型黏土中防腐剂使用的质量控制有一定的应用价值。
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节选自《理化检验-化学分册》2016年第52卷第2期
本文作者:彭姚珊,上海师范大学生命与环境科学学院硕士研究生,主要从事消费品有毒有害物质的检测研究工作。