手性超分子笼(如多孔有机笼、金属-有机笼等)具有独特的内部空腔结构,与其它手性框架多孔材料(MOFs、COFs)不同,它们是由单独的笼分子通过弱分子间作用力堆积组装形成的多孔固体,因而在许多普通有机溶剂中可溶。这些特点使手性分子笼非常适合用作固定相制备毛细管气相色谱手性柱用于外消旋化合物的拆分。最近,他们已将一些手性多孔有机笼(CC3-R、CC9、CC10等)用作固定相制备了毛细管气相色谱手性柱,这些手性柱表现出优秀的手性拆分能力,如CC3-R柱的拆分能力优于目前广泛应用的β-DEX 120和Chirasil-L-Val气相色谱商品手性柱(Anal. Chem., 2015, 87, 7817)。
近日,他们开始将手性金属-有机笼(MOCs)用于毛细管气相色谱手性固定相的研究,将单一手性大环配体(L)与Zn2+通过自组装的方式合成了一种单一手性MOC [Zn3L2],并将其与OV-1701混合溶于二氯甲烷中作为固定相溶液,采用静态涂渍法制备了毛细管气相色谱手性柱。手性MOC [Zn3L2]具有良好的涂敷性能和热稳定性(图1)。
图1.(a)手性MOC [Zn3L2]毛细管柱截面和内表面的SEM成像;(b)手性MOC [Zn3L2]的TGA曲线图。图片来源:Anal. Chem.
该手性柱表现出优秀的对映选择性和拆分能力,有许多外消旋化合物包括手性一元醇、二元醇、环氧化合物、醚、卤代烃和酯等在该手性柱上得到了很好的拆分。他们还将单一手性大环配体L作为固定相,借助静态法制备了毛细管手性柱,并用于上述外消旋化合物的拆分。不幸的是,这些外消旋化合物在手性大环配体L柱上未能得到拆分。这一结果表明,手性MOC [Zn3L2]的内部空腔手性微环境对其手性识别能力起着至关重要的作用。此外,该手性柱还对正构烷烃、多环芳香烃、位置异构体表现出良好的分离性能。
这一成果近期发表在Analytical Chemistry 上,文章的第一作者是云南师范大学的谢生明副教授,通讯作者是云南师范大学的袁黎明教授和谢生明副教授。
来源:x-mol网