Simultaneous Determination of 71 Volatile and Semi-Volatile Organic Compounds in Complex Environment Air by Gas Chromatography-Mass Spectrometry with Thermal Desorption
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摘要:
提出了热脱附-气相色谱-质谱法同时测定复杂环境空气中71种挥发性/半挥发性有机物含量的方法。样品通过Tenax吸附管采集,采样时间30 min,流量0.2 L·min-1,在VF-5 ms色谱柱上按照柱升温程序分离,质谱分析采用全扫描（SCAN）模式,外标法定量。结果表明,71种挥发性/半挥发性有机物的质量在10~1 000 ng内与对应的响应强度呈线性关系,检出限为0.1~0.9 μg·m-3。按照标准加入法进行回收试验,回收率为90.9%~111%,测定值的相对标准偏差（n=6）均小于8.0%。方法用于实际样品分析,共检出卤代烃、直链烷烃、支链烷烃、环烷烃、醛酮类、芳香族化合物等30种目标化合物,检出量为0.1~347.8 μg·m-3。
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关键词:
- 热脱附 /
- 气相色谱-质谱法 /
- 复杂环境空气 /
- 挥发性/半挥发性有机物
Abstract:A method for simultaneous determination of 71 volatile and semi-volatile organic compounds in complex environment air by gas chromatography-mass spectrometry with thermal desorption was proposed.The sample was collected through a Tenax adsorption tube for 30 min of the sampling time at a flow rate of 0.2 L·min-1. 71 volatile and semi-volatile organic compounds were separated on VF-5 ms column according to the column heating program, and SCAN mode was adopted in mass spectrometry analysis. The external standard method was used for quantification. As shown by the results, linear relationships between values of the corresponding response intensity and mass of 71 volatile and semi-volatile organic compounds were kept in the range of 10-1 000 ng, with detection limits in the range of 0.1-0.9 μg·m-3. Test for recovery was made by the standard addition method, giving results in the range of 90.9%-111%, with RSDs (n=6) of the determined values less than 8.0%. This method was used to analysis of the actual sample, 30 target compounds, including halogenated hydrocarbons, straight chain alkanes, branched alkanes, cycloalkanes, aldehydes and ketones, and aromatic compounds, were detected, with detection amounts in the range of 0.1-347.8 μg·m-3.
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挥发性有机物（VOCs）和半挥发性有机物（SVOC）主要以气态或气溶胶两种形态存在于环境空气中[1-2]。若长期处于含有大量VOCs和SVOC的环境中,特别是在宇宙飞船、潜艇、导弹发射坑道等密闭空间中,其空间范围相对有限且与外部环境之间没有物质交换[3],各种VOCs、SVOC和其他理化因素的迭加、协同、拮抗等综合作用会对人体的机能、免疫系统和内脏器官造成不容忽视的危害[4-5]。
对于密闭空间这种复杂环境,空气中化合物组分尤为复杂,且极性和挥发性差异大[6],难以同时准确检测,因此针对VOCs和SVOC的检测,通常以各自分别检测的方法为主[7-11],但会出现采样繁琐、样品制备复杂、检测时间冗长等问题,同时密闭空间等特殊场所受采样时间、采样空间等条件的限制,分别采样检测也会很困难。鉴于此,本工作采用Tenax吸附管进行样品采集,以热脱附-气相色谱-质谱法同时测定复杂环境空气中71种VOCs和SVOC的含量,通过全扫描（SCAN）模式下目标化合物的保留时间、特征离子与标准品的保留时间、质谱信息比对来进行定性,提取定量离子色谱峰的方法进行外标法定量,以期为复杂环境空气中VOCs和SVOC含量的监测提供方法参考。
1. 试验部分
1.1 仪器与试剂
GCMS-QP2010型气相色谱-质谱联用仪；TurboMatrix 650型自动热脱附系统；S2000型动态气体稀释仪。
氮中66组分气体标准物质：1×10-6 mol·mol-1,市售。
10种正构烷烃（C8~C17）混合标准溶液：1 000 mg·L-1
10种正构烷烃混合标准溶液系列：取适量的10种正构烷烃混合标准溶液,用甲醇逐级稀释,配制成质量浓度为1.0,5.0,10.0,25,50,100 mg·L-1的10种正构烷烃混合标准溶液系列,于4 ℃保存。
混合标准品吸附管系列1：使用配气装置,将氮中66组分气体标准物质稀释为1×10-7 mol·mol-1的混合标准气体,以流量100 mL·min-1通入Tenax吸附管中,分别持续0.2,1.0,2.0,5.0,10,20 min,因各化合物相对分子质量不同,配制成约为10,50,100,250,500,1 000 ng的混合标准品吸附管系列1,现用现配。
混合标准品吸附管系列2：取适量的10种正构烷烃混合标准溶液系列置于制备标准系列的注射装置中,连接老化好的Tenax吸附管（使用梯度温度升温至350 ℃,保持2 h）,以流量100 mL·min-1的高纯氮气吹扫5 min,配制成10种正构烷烃的质量约为10,50,100,250,500,1 000 ng的混合标准品吸附管系列2,现用现配。
甲醇中全氟三丁胺：1 000 mg·L-1。
甲醇为色谱纯；Tenax吸附剂为60~80目（250~180 μm）。
1.2 仪器工作条件
1.2.1 热脱附条件
吸附管脱附温度260 ℃,脱附时间10 min；一级脱附流量40 mL·min-1；干吹时间1 min,干吹流量40 mL·min-1；脱附冷阱低温-30 ℃,脱附冷阱高温350 ℃；冷阱脱附时间10 min；载气为氮气,纯度99.999%。
1.2.2 色谱条件
VF-5 ms色谱柱（60 m×0.25 mm,0.25 μm）；进样口温度250 ℃；流量1.0 mL·min-1；分流比8.0%；载气为氦气,纯度99.999%。柱升温程序：初始温度35 ℃,保持3 min；以速率1 ℃·min-1升温至80 ℃,保持1 min；以速率2 ℃·min-1升温至150 ℃,保持1 min；以速率5 ℃·min-1升温至220 ℃,保持1 min；以速率10 ℃·min-1升温至320 ℃,保持20 min。
1.2.3 质谱条件
电子轰击离子（EI）源；电离能量70 eV；倍增电压1.0 kV；离子源温度230 ℃；SCAN模式采集；质量扫描范围 质荷比（m/z）33~400；传输线温度150 ℃；甲醇中全氟三丁胺校正。其他质谱参数见表1。
表 1 质谱参数Table 1. MS parameters序号 化合物 保留时间/min 定性离子m/z 定量离子m/z 序号 化合物 保留时间/min 定性离子m/z 定量离子m/z 1 氯乙烯 6.958 64,63 62 37 甲苯 19.931 92 91 2 1,3-丁二烯 6.958 53,39 54 38 反式-1,3-二氯丙烯 20.114 110,39 75 3 溴甲烷 7.181 96,93 94 39 1,1,2-三氯乙烷 21.124 83,61 97 4 氯乙烷 7.267 66,49 64 40 2-己酮 22.197 58,100 43 5 三氯一氟甲烷 7.632 103,105 101 41 正辛烷 23.068 57,85 43 6 丙烯醛 7.687 55,38 56 42 二溴一氯甲烷 23.634 127,131 129 7 丙酮 7.721 58 43 43 四氯乙烯 23.869 131,94 166 8 异丙醇 7.750 43 45 44 1,1-二溴乙烷 24.653 109 107 9 1,1-二氯乙烯 8.077 96,98 61 45 氯苯 28.727 77,114 112 10 1,1,2-三氯-1,2,2-三氟乙烷 8.186 151,85 101 46 乙苯 30.507 106 91 11 二氯甲烷 8.378 86,84 49 47 对二甲苯 31.866 106,104 91 12 二硫化碳 8.490 77,78 76 48 间二甲苯 31.891 106,104 91 13 顺式-1,2-二氯乙烯 9.031 98,61 96 49 苯乙烯 34.625 78,51 104 14 甲基叔丁基醚 9.031 57,41 73 50 邻二甲苯 34.697 106,104 91 15 1,1-二氯乙烷 9.367 65,98 63 51 三溴甲烷 34.833 171,175 173 16 乙酸乙烯酯 9.367 86 43 52 正壬烷 35.717 57,85 43 17 正己烷 9.787 41,86 57 53 1,1,2,2-四氯乙烷 38.960 131,94 83 18 2-丁酮 9.787 72,57 43 54 4-乙基甲苯 45.015 120,91 105 19 反式-1,2-二氯乙烯 10.184 98,61 96 55 1,3,5-三甲基苯 45.809 120,77 105 20 乙酸乙酯 10.345 61,45 43 56 1,2,4-三甲基苯 49.529 120,77 105 21 三氯甲烷 10.779 85,47 83 57 正癸烷 50.460 57,71 43 22 四氢呋喃 10.958 71,41 42 58 1,3-二氯苯 51.336 111,148 146 23 1,1,1-三氯乙烷 11.658 61,117 97 59 氯代甲苯 52.583 126,65 91 24 1,2-二氯乙烷 12.035 64,49 62 60 1,4-二氯苯 52.711 111,148 146 25 苯 12.452 77,52 78 61 1,2-二氯苯 55.112 111,148 146 26 环己烷 12.452 69,84 56 62 正十一烷 62.959 57,71 43 27 四氯化碳 12.452 119,121 117 63 1,2,4-三氯苯 70.844 145,182 180 28 正庚烷 14.402 57,71 43 64 萘 71.715 64 128 29 三氯乙烯 14.606 95,60 130 65 正十二烷 72.532 57,71 43 30 1,2-二氯丙烷 14.814 76,41 63 66 六氯-1,3-丁二烯 73.713 190,118 225 31 1,4-二氧六环 15.242 43,58 88 67 正十三烷 80.582 57,71 43 32 甲基丙烯酸甲酯 15.286 41,100 69 68 正十四烷 87.775 57,71 43 33 二氯一溴甲烷 15.558 129,47 83 69 正十五烷 93.818 57,71 43 34 4-甲基-2-戊酮 17.583 58,100 43 70 正十六烷 98.905 43,71 57 35 顺式-1,3-二氯-1-丙烯 17.608 110,39 75 71 正十七烷 103.341 43,71 57 36 1,2-二溴乙烷 17.880 109 107 1.3 试验方法
样品通过Tenax吸附管采集,采样时间30 min,流量0.2 L·min-1,得到采样体积为6 L,按照仪器工作条件进行测定。
2. 结果与讨论
2.1 色谱行为
按照仪器工作条件测定50 ng混合标准品吸附管1和2,所得总离子流色谱图见图1。
2.2 色谱条件的选择
2.2.1 色谱柱
VF-5 ms色谱柱是一款含5%（质量分数）苯基甲基聚硅氧烷的惰性色谱柱,其极性稍高,因此对芳香族化合物的选择性较好,且最高温度能达到350 ℃,有利于检测SVOC[12]。试验以50 ng混合标准品吸附管1和2为研究对象,考察了色谱柱的不同柱长（30,60 m）对测定结果的影响。结果表明,采用柱长为60 m的色谱柱时,有利于VOCs的分离,并且提高了各目标化合物的分离度。因此,试验选择柱长为60 m的VF-5 ms色谱柱进行分离。
2.2.2 分流比及流量
由于在实际检测过程中目标化合物的浓度水平均较低,如果分流比太大,会造成仪器的响应强度偏小、灵敏度较差；如果分流比太小,会造成响应强度偏大,进而影响目标化合物的分离[13-15]。流量过高会导致目标化合物的分离效果不好,出现叠峰现象；流量过低会出现拖峰现象[16-17]。试验以50 ng混合标准品吸附管1和2为研究对象,考察了不同分流比（4.0%,8.0%,12.0%）、不同流量（1.0,1.5,2.0 mL·min-1）对测定结果的影响。结果表明,采用分流比为8.0%、流量为1.0 mL·min-1时,71种目标化合物基本能够有效分离,峰形尖锐对称,对于间/对二甲苯这类定量离子相同的目标化合物均能有效分离,部分重合峰可通过其定量离子进行分离。因此,试验选择的分流比为8.0%、流量为1.0 mL·min-1。
2.3 定性、定量分析
一般情况下,选择响应强度较大的离子或者信噪比较大的离子为定量离子,此外需要考虑色谱柱或者样品带来的本底干扰,最终确定定量离子。定性离子一般选择2~3个,尽可能选择信噪比较高、临近干扰较小的离子。试验通过总离子流色谱图中的保留时间、选择的特征离子和标准品的保留时间、质谱图（或谱库）比对来进行定性,通过总离子流色谱图中的峰面积进行外标法定量,当总离子流色谱图中目标化合物的色谱峰与其他化合物全部重叠时,见图2,如1,1-二氯乙烷定量离子m/z 63与乙酸乙烯酯定量离子m/z 43的总离子流色谱图重叠,正己烷定量离子m/z 57与2-丁酮定量离子m/z 43的总离子流色谱图重叠时,由于定量离子不同,可以采用提取定量离子色谱峰面积进行计算。具体的定性、定量离子见1.2.3节。
2.4 标准曲线和检出限
按照仪器工作条件对混合标准品吸附管系列1和2中71种目标化合物进行测定,以目标化合物的质量为横坐标,其对应的响应强度为纵坐标绘制标准曲线。结果表明,71种目标化合物的质量在10~1 000 ng内与对应的响应强度呈线性关系,相关系数为0.997 5~0.999 8。
在老化后的Tenax吸附管中配制添加量为10 ng的混合标准品,重复测定7次,计算当采样体积为6 L时的检出限,结果见表2。
表 2 检出限Table 2. Detection limits化合物 检出限ρ/（μg·m-3） 化合物 检出限ρ/（μg·m-3） 氯乙烯 0.7 甲苯 0.1 1,3-丁二烯 0.2 反式-1,3-二氯丙烯 0.2 溴甲烷 0.3 1,1,2-三氯乙烷 0.2 氯乙烷 0.2 2-己酮 0.3 三氯一氟甲烷 0.2 正辛烷 0.2 丙烯醛 0.5 二溴一氯甲烷 0.3 丙酮 0.3 四氯乙烯 0.1 异丙醇 0.4 1,1-二溴乙烷 0.3 1,1-二氯乙烯 0.2 氯苯 0.1 1,1,2-三氯-1,2,2-三氟乙烷 0.3 乙苯 0.2 二氯甲烷 0.4 对二甲苯 0.2 二硫化碳 0.2 间二甲苯 0.3 顺式-1,2-二氯乙烯 0.1 苯乙烯 0.1 甲基叔丁基醚 0.4 邻二甲苯 0.2 1,1-二氯乙烷 0.3 三溴甲烷 0.2 乙酸乙烯酯 0.9 正壬烷 0.1 正己烷 0.3 1,1,2,2-四氯乙烷 0.1 2-丁酮 0.2 4-乙基甲苯 0.1 反式-1,2-二氯乙烯 0.4 1,3,5-三甲基苯 0.2 乙酸乙酯 0.1 1,2,4-三甲基苯 0.1 三氯甲烷 0.8 正癸烷 0.3 四氢呋喃 0.2 1,3-二氯苯 0.2 1,1,1-三氯乙烷 0.3 氯代甲苯 0.2 1,2-二氯乙烷 0.4 1,4-二氯苯 0.1 苯 0.4 1,2-二氯苯 0.1 环己烷 0.2 正十一烷 0.2 四氯化碳 0.2 1,2,4-三氯苯 0.1 正庚烷 0.1 萘 0.7 三氯乙烯 0.3 正十二烷 0.3 1,2-二氯丙烷 0.2 六氯-1,3-丁二烯 0.3 1,4-二氧六环 0.3 正十三烷 0.3 甲基丙烯酸甲酯 0.3 正十四烷 0.3 二氯一溴甲烷 0.2 正十五烷 0.3 4-甲基-2-戊酮 0.1 正十六烷 0.2 顺式-1,3-二氯-1-丙烯 0.2 正十七烷 0.1 1,2-二溴乙烷 0.2 2.5 精密度和回收试验
在老化后的Tenax吸附管中配制添加量为500 ng的混合标准品,重复测定6次,计算回收率和测定值的相对标准偏差（RSD）。结果表明,71种目标化合物的回收率为90.9%~111%,测定值的RSD为0.93%~7.8%,说明方法精密度和准确度良好。
2.6 样品分析
按照试验方法对某密闭空间内所采集的实际样品进行分析,共检出卤代烃、直链烷烃、支链烷烃、环烷烃、醛酮类、芳香族化合物等30种目标化合物,结果见表3。
表 3 样品分析结果Table 3. Analytical results of the samples化合物 测定值ρ/（μg·m-3） 化合物 测定值ρ/（μg·m-3） 氯乙烷 6.8 苯乙烯 56.2 二氯甲烷 125.5 邻-二甲苯 125.5 正己烷 65.4 正壬烷 18.8 乙酸乙酯 230.9 4-乙基甲苯 18.8 1,2-二氯乙烷 40.8 苯甲醛 39.6 苯 39.8 1,2,4-三甲基苯 28.3 环己烷 196.0 正癸烷 83.2 正庚烷 89.7 正十一烷 32.8 1,2-二氯丙烷 22.3 萘 25.5 甲苯 102.6 正十二烷 58.3 反式-1,3-二氯丙烯 9.3 正十三烷 73.2 正辛烷 20.9 正十四烷 56.6 乙苯 259.8 正十五烷 23.8 对-二甲苯 347.8 正十六烷 8.9 间-二甲苯 141.1 正十七烷 0.1 由表3可知,30种目标化合物的检出量为0.1~347.8 μg·m-3。
本工作提出了热脱附-气相色谱-质谱法同时测定复杂环境空气中71种挥发性/半挥发性有机物含量的方法。该方法检出限低、精密度和回收率良好,满足低浓度水平样品测定,可广泛应用于复杂环境大气的检测。
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表 1 质谱参数
Table 1 MS parameters
序号 化合物 保留时间/min 定性离子m/z 定量离子m/z 序号 化合物 保留时间/min 定性离子m/z 定量离子m/z 1 氯乙烯 6.958 64,63 62 37 甲苯 19.931 92 91 2 1,3-丁二烯 6.958 53,39 54 38 反式-1,3-二氯丙烯 20.114 110,39 75 3 溴甲烷 7.181 96,93 94 39 1,1,2-三氯乙烷 21.124 83,61 97 4 氯乙烷 7.267 66,49 64 40 2-己酮 22.197 58,100 43 5 三氯一氟甲烷 7.632 103,105 101 41 正辛烷 23.068 57,85 43 6 丙烯醛 7.687 55,38 56 42 二溴一氯甲烷 23.634 127,131 129 7 丙酮 7.721 58 43 43 四氯乙烯 23.869 131,94 166 8 异丙醇 7.750 43 45 44 1,1-二溴乙烷 24.653 109 107 9 1,1-二氯乙烯 8.077 96,98 61 45 氯苯 28.727 77,114 112 10 1,1,2-三氯-1,2,2-三氟乙烷 8.186 151,85 101 46 乙苯 30.507 106 91 11 二氯甲烷 8.378 86,84 49 47 对二甲苯 31.866 106,104 91 12 二硫化碳 8.490 77,78 76 48 间二甲苯 31.891 106,104 91 13 顺式-1,2-二氯乙烯 9.031 98,61 96 49 苯乙烯 34.625 78,51 104 14 甲基叔丁基醚 9.031 57,41 73 50 邻二甲苯 34.697 106,104 91 15 1,1-二氯乙烷 9.367 65,98 63 51 三溴甲烷 34.833 171,175 173 16 乙酸乙烯酯 9.367 86 43 52 正壬烷 35.717 57,85 43 17 正己烷 9.787 41,86 57 53 1,1,2,2-四氯乙烷 38.960 131,94 83 18 2-丁酮 9.787 72,57 43 54 4-乙基甲苯 45.015 120,91 105 19 反式-1,2-二氯乙烯 10.184 98,61 96 55 1,3,5-三甲基苯 45.809 120,77 105 20 乙酸乙酯 10.345 61,45 43 56 1,2,4-三甲基苯 49.529 120,77 105 21 三氯甲烷 10.779 85,47 83 57 正癸烷 50.460 57,71 43 22 四氢呋喃 10.958 71,41 42 58 1,3-二氯苯 51.336 111,148 146 23 1,1,1-三氯乙烷 11.658 61,117 97 59 氯代甲苯 52.583 126,65 91 24 1,2-二氯乙烷 12.035 64,49 62 60 1,4-二氯苯 52.711 111,148 146 25 苯 12.452 77,52 78 61 1,2-二氯苯 55.112 111,148 146 26 环己烷 12.452 69,84 56 62 正十一烷 62.959 57,71 43 27 四氯化碳 12.452 119,121 117 63 1,2,4-三氯苯 70.844 145,182 180 28 正庚烷 14.402 57,71 43 64 萘 71.715 64 128 29 三氯乙烯 14.606 95,60 130 65 正十二烷 72.532 57,71 43 30 1,2-二氯丙烷 14.814 76,41 63 66 六氯-1,3-丁二烯 73.713 190,118 225 31 1,4-二氧六环 15.242 43,58 88 67 正十三烷 80.582 57,71 43 32 甲基丙烯酸甲酯 15.286 41,100 69 68 正十四烷 87.775 57,71 43 33 二氯一溴甲烷 15.558 129,47 83 69 正十五烷 93.818 57,71 43 34 4-甲基-2-戊酮 17.583 58,100 43 70 正十六烷 98.905 43,71 57 35 顺式-1,3-二氯-1-丙烯 17.608 110,39 75 71 正十七烷 103.341 43,71 57 36 1,2-二溴乙烷 17.880 109 107 
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表 2 检出限
Table 2 Detection limits
化合物 检出限ρ/（μg·m-3） 化合物 检出限ρ/（μg·m-3） 氯乙烯 0.7 甲苯 0.1 1,3-丁二烯 0.2 反式-1,3-二氯丙烯 0.2 溴甲烷 0.3 1,1,2-三氯乙烷 0.2 氯乙烷 0.2 2-己酮 0.3 三氯一氟甲烷 0.2 正辛烷 0.2 丙烯醛 0.5 二溴一氯甲烷 0.3 丙酮 0.3 四氯乙烯 0.1 异丙醇 0.4 1,1-二溴乙烷 0.3 1,1-二氯乙烯 0.2 氯苯 0.1 1,1,2-三氯-1,2,2-三氟乙烷 0.3 乙苯 0.2 二氯甲烷 0.4 对二甲苯 0.2 二硫化碳 0.2 间二甲苯 0.3 顺式-1,2-二氯乙烯 0.1 苯乙烯 0.1 甲基叔丁基醚 0.4 邻二甲苯 0.2 1,1-二氯乙烷 0.3 三溴甲烷 0.2 乙酸乙烯酯 0.9 正壬烷 0.1 正己烷 0.3 1,1,2,2-四氯乙烷 0.1 2-丁酮 0.2 4-乙基甲苯 0.1 反式-1,2-二氯乙烯 0.4 1,3,5-三甲基苯 0.2 乙酸乙酯 0.1 1,2,4-三甲基苯 0.1 三氯甲烷 0.8 正癸烷 0.3 四氢呋喃 0.2 1,3-二氯苯 0.2 1,1,1-三氯乙烷 0.3 氯代甲苯 0.2 1,2-二氯乙烷 0.4 1,4-二氯苯 0.1 苯 0.4 1,2-二氯苯 0.1 环己烷 0.2 正十一烷 0.2 四氯化碳 0.2 1,2,4-三氯苯 0.1 正庚烷 0.1 萘 0.7 三氯乙烯 0.3 正十二烷 0.3 1,2-二氯丙烷 0.2 六氯-1,3-丁二烯 0.3 1,4-二氧六环 0.3 正十三烷 0.3 甲基丙烯酸甲酯 0.3 正十四烷 0.3 二氯一溴甲烷 0.2 正十五烷 0.3 4-甲基-2-戊酮 0.1 正十六烷 0.2 顺式-1,3-二氯-1-丙烯 0.2 正十七烷 0.1 1,2-二溴乙烷 0.2
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表 3 样品分析结果
Table 3 Analytical results of the samples
化合物 测定值ρ/（μg·m-3） 化合物 测定值ρ/（μg·m-3） 氯乙烷 6.8 苯乙烯 56.2 二氯甲烷 125.5 邻-二甲苯 125.5 正己烷 65.4 正壬烷 18.8 乙酸乙酯 230.9 4-乙基甲苯 18.8 1,2-二氯乙烷 40.8 苯甲醛 39.6 苯 39.8 1,2,4-三甲基苯 28.3 环己烷 196.0 正癸烷 83.2 正庚烷 89.7 正十一烷 32.8 1,2-二氯丙烷 22.3 萘 25.5 甲苯 102.6 正十二烷 58.3 反式-1,3-二氯丙烯 9.3 正十三烷 73.2 正辛烷 20.9 正十四烷 56.6 乙苯 259.8 正十五烷 23.8 对-二甲苯 347.8 正十六烷 8.9 间-二甲苯 141.1 正十七烷 0.1
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